聚丙烯腈纤维的取向结构是影响纤维力学性能的关键因素。在碳纤维制备过程中，聚丙烯腈纤维高分子链取向结构经历热稳定化过程，发生复杂的物理和化学变化，影响进一步碳化过程生成的石墨微晶结构，从而对终极碳纤维性能产生影响。聚丙烯腈(PAN)纤维取向结构在热稳定化过程中的演变规律及取向结构对热稳定化反应程度及反应生成结构的影响进行了研究分析，揭示了取向结构影响热稳定化反应的机理及影响特点；并通过外力场牵伸改变取向结构，研究该过程对热稳定化反应及生成碳纤维结构和性能的影响，揭示了牵伸诱导取向对热稳定化特征结构及碳纤维性能的影响关系，为高性能碳纤维的结构可控性制备提供了机理依据。

聚丙烯腈(PAN)纤维取向结构在热稳定化过程中的演变规律主要受到分子链侧氰基环化反应的影响。发生在非晶区的环化反应促进体系内应力增加，能够诱导晶区分子链进一步取向重排，导致晶区取向度增大；相应的，环化应力还能诱导近晶区分子链段规整重排形成晶区，导致结晶度和晶粒尺寸小幅增大。时温效应对环化反应影响显著，导致不同时间温度环化应力诱导PAN纤维聚集态结构变化存在差异：热处理180℃时，环化反应程度较低，环化应力诱导结晶和晶区取向现象不明显；200℃热处理30min后，随着环化反应程度提高向现象逐渐显现；220℃热处理初期，剧烈的环化反应使得应力 诱导结晶和晶区取向现象更加明显，影响PAN纤维结晶度、晶粒尺寸和晶区取向度短时间内迅速增长，但随着热处理时间延长，晶区分子链逐渐参与环化反应，原有晶态规整结构被破坏，导致 220℃热处理 30min后，晶态结构参数逐渐减小；240℃热处理时，纤维非晶区和晶区分子链短时间内迅速参与环化反应，结晶度、晶粒尺寸和晶区取向度均显著降低。空气气氛热稳定化反应中，由于环境介质氧对环化反应有催化作用，显著缩短了环化反应诱导期，导致PAN纤维晶态结构和取向结构演变特征温度向低温方向推移。PAN纤维取向结构影响热稳定化反应放热行为，热稳定化反应初期，纤维取向结构对反应有抑制作用，取向度较大的纤维，初始热稳定化反应放热量相对较低；随热处理温度升高，取向分子链逐渐参与化学反应，取向结构对反应的抑制作用不断减弱；热稳定化反应中后期，取向结构越规整的纤维，热稳定化反应放热相对更加剧烈。

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